COD的測定方法主要以氧化劑的類型來分類，最常見的是重鉻酸鉀法（CODcr）和高錳酸鉀法（CODMn）兩種。這兩種方法從建立至今已有一百多年的歷史，八十年代開始，重鉻酸鉀法成為水環境監測的主要指標，一般稱為鉻法CODCr，高錳酸鉀法另成一分支，叫高錳酸鹽指數(CODMn或Im)。CODMn細分下來又有酸性和堿性的兩種，在氯離子含量較少時，使用前者，在氯離子含量較高(如海水、鹽湖水等)時，使用后者。

由于在規定的測定條件下，重鉻酸鉀的氧化能力大于高錳酸鉀，所以CODCr> CODMn。一般說來，CODCr 氧化率約為90%，而CODMn 的氧化率卻不到50%，前者常用于測定工業廢水和生活污水，后者用于測定地表水。為此，廢水排放標準是依據的CODCr結果，地表水質量評價是依據的CODMn 結果。CODcr和CODMn還有啥區別呢？

（1）氧化能力不同：重鉻酸鉀的氧化性比高錳酸鉀氧化性強，在銀鹽的存在下能氧化大部分有機物。

（2）氧化率不同：重鉻酸鉀在銀鹽的存在下氧化率有90%，而高錳酸鉀只有50%，所以有的資料說錳法轉化為鉻法為1.8倍的關系。

（3）應用范圍不同：CODCr和CODMn的相關關系難以找出明顯規律。大量資料研究表明，CODCr法應用廣泛，適用于各種類型的廢水，尤其是水質相對復雜工業廢水。而CODMn法僅適用于測定地表水、飲用水和生活污水。對于有機物含量比較高的水（含有芳香族化合物，苯環，雜環，雜多環等）像印染，電鍍，石油化工行業不適用。